本文擬使用LDH作為構(gòu)建薄膜材料的原始平臺，以一些染料溶液作為亞相，結(jié)合LB技術自組裝制備一系列復合膜，并用于探究復合膜的酸致變色特性。

LB復合膜酸致變色機理分析

圖1所示的是以LDH-HS/ST復合LB薄膜酸堿變色效應為例的一個化學轉(zhuǎn)化機理簡圖。這種變化被合理地推測為制備的LB復合膜上帶有染料分子，連接在其苯環(huán)結(jié)構(gòu)上的N-H和-NH2基團發(fā)生了質(zhì)子化和去質(zhì)子化。這些胺基含有孤電子對，易于質(zhì)子化，在與HCl氣體接觸時，與一個氫原子結(jié)合形成配位鍵。此外，由于整個分子帶正電，改變了芳香族碳氫化合物的共軛吸收和π→π*能級躍遷。當與NH3氣體接觸后，環(huán)境的堿性增強，相應的氨基又會發(fā)生去質(zhì)子化。之后，隨著酸堿氣體的不斷循環(huán)接觸，光譜中特征峰位置移動的情況基本保持在一定的值。

圖1 HCl和NH3氣體對LDH-HS/ST LB復合膜的化學反應機理

兩種染料分子結(jié)構(gòu)示意圖

為了更清晰地了解界面組裝中使用的亞相溶液特征，把所選的ST和MB染料分子進行了二維和三維空間填充模型正面、側(cè)面的表示，如圖2所示，可以更直觀地觀察到兩種分子結(jié)構(gòu)上的差異。它們的相似之處在于，都含有較大的雜環(huán)共軛體系，可以在LDH-HS復合LB膜中形成H-和/或J-型的聚集體[20]。這也就對應于前面提到的LDH-HS/染料復合膜在透射電鏡和原子力顯微鏡下觀測到的不同形態(tài)的聚集體。也正是由于LDH-HS分子片層為染料分子提供了合適的生長平臺，在LB技術的幫助下在氣-液界面之間形成了高質(zhì)量的、均勻致密的LDH-HS/染料分子聚集體。

圖2 ST和MB染料分子結(jié)構(gòu)圖及空間模型

LDH-HS/染料復合膜酸致變色循環(huán)使用性分析

為了便于復合膜的回收利用，每接觸一次HCl和NH3氣體后，可以使用超純水浸泡或沖洗一次作用后的LDH-HS/染料復合膜，其表面形成的氯化銨鹽就被除去了。然后，下一個酸堿體系的氣體響應就可以再次執(zhí)行。循環(huán)多次后，結(jié)合每次測得紫外光譜變化數(shù)據(jù)，圖3給出了兩種不同LDH-HS/染料LB膜的循環(huán)使用6次的圖表。

圖3兩種不同的LDH-HS/染料LB膜的循環(huán)穩(wěn)定性表征

圖3中的縱坐標顯示了LB復合膜的紫外最大吸收強度比率In/I0。其中，I0代表復合膜未參與酸堿氣體反應的最大紫外吸光度；In表示復合膜經(jīng)過n個循環(huán)后的紫外最大吸光度。分析表明，兩種不同的LDH-HS/染料膜經(jīng)6次循環(huán)反應后，紫外強度比均保持在95%左右。這一結(jié)果說明了制備的LB染料復合膜具有良好的穩(wěn)定性和可回收性，進一步說明這一材料具備廣闊的應用前景。

LDH-HS/染料復合膜可以作為今后酸堿敏感性能測試的功能材料。這項工作也為LB膜的自組裝和酸堿變色特性提供了有用的線索。LB膜有望成為一種有前途的分子開關和化學傳感器。